Важнейшие соединения серебра.

Соединения одновалентного серебра.

Оксид серебра (I) Ag2O. Диамагнитный кристаллический порошок (кубические кристаллы) коричнево-черного цвета с плотностью 7,1-7,4 г/см3 [2]. Медленно чернеет на свету. Проявляет амфотерные свойства. Разлагается на элементы при нагревании до 200оС. Растворяется в плавиковой и азотной кислотах, в солях аммония, в растворах цианидов щелочных металлов, в аммиаке и т.п. Получают при обработке AgNO3 щелочами или растворами гидроксидов щелочноземельных металлов. Применяют в медицине как антисептическое средство.
-31,1 кДж/моль;-11,3 кДж/моль;121,0 Дж/моль.K [3].

Гидроксид серебра (I) AgOH. Неустойчивый белый осадок. Обладает амфотерными свойствами, легко поглощает CO2 из воздуха и при нагревании с Na2S образует аргентаты эмпирических формул Ag2О.2О и Ag2О.2Na2O. Основные свойства АgOH усиливаются в присутствии аммиака вследствие образования [Ag(NH3)2]OH. Молярная электропроводность при бесконечном разведении при 25оС равна 260,2 Cм.см2/моль [4].  Получают  в  результате  обработки  AgNO3  спиртовым  раствором  гидроксида  калия при  рН=8,5-9 и температуре -45оС.

Фторид серебра (I) AgF. Расплывающиеся на воздухе бесцветные гранецентрированные кубические кристаллы c плотностью 5,85 г/см3 [2], tпл=435°С. Мало растворим в спирте, легко растворяется в воде (в отличие от остальных галогенидов серебра) и аммиаке. Его нельзя хранить в стеклянной посуде - он разрушает стекло. Известны кристаллогидраты AgF.2О (n=1, 2, 4). Молярная электропроводность при бесконечном разведении при 25оС равна 117,3 Cм.см2/моль [4]. Получают прямым взаимодействием элементов при нагревании, действием плавиковой кислоты на оксид или карбонат серебра (I), термическим разложением (200оС) Ag[BF4]. Водный раствор применяют для дезинфекции воды. Фторид серебра - компонент люминофоров, фторирующий агент в поизводстве фторуглеродов.
-205,9 кДж/моль;-187,9 кДж/моль;84 Дж/моль.K [3].

Хлорид серебра (I) AgCl. В природе встречается в виде минерала кераргирита. Диамагнитные белые кубические гранецентрированные кристаллы. tпл=457°С, tкип=1554°С. Мало растворим в воде; ПР(AgCl)=1,7.10-10 (t=25оC). Растворяется в растворах хлоридов, цианидов, тиосульфатов, нитратов щелочных металлов и аммиаке с образованием растворимых и бесцветных координационных соединений. Под действием света разлагается с высвобождением серебра и хлора. Присоединяет аммиак. Молярная электропроводность при бесконечном разведении при 25оС равна 138,25 Cм.см2/моль [4]. Получают обработкой металлического серебра хлорной водой, взаимодействием элементов при высокой температуре, действием газообразного НСl на серебро (выше 1150оС), обработкой соляной кислотой серебра в присутствии воздуха (кислорода или другого окислителя). Обладает бактерицидным действием. Применяется в фотографии, для фиксирования космических лучей, изготовления радарных экранов, для изготовления элементов оптической части ИК спектрометров.
-127,1 кДж/моль;-109,8 кДж/моль;96,1 Дж/моль.K [3].

Бромид серебра (I) AgBr. Встречается в природе в виде минерала бромаргирита. Диамагнитные желтые кубические гранецентрированные кристаллы (может существовать в коллоидной форме). tпл=434°С, tкип=700°С, tкип=1537°С [2], плотность 6,47 г/см3 [2]. Мало растворим в воде ПР(AgBr)=4,8.0-13 (t=25оС). Растворяется в аммиаке, тиосульфатах щелочных металлов и концентрированной серной кислоте. Присоединяет аммиак. Молярная электропроводность при бесконечном разведении при 25оС равна 140,0 Cм.см2/моль [4]. Получают действием бромоводородной кислоты на нитрат серебра или синтезом из элементов. Получение идет в темноте, так как бромид серебра более чувствителен к свету, чем хлорид серебра и разлагается на свету на элементы. Применяют для изготовления фотопленок и в качестве катализатора в органическом синтезе.
-100,7 кДж/моль;-97,2 кДж/моль;107,1 Дж/моль.K [3].

Иодид серебра (I) AgI. Встречается в природе в виде минерала иодаргирита. Прозрачные двулучепреломляющие лимонно-желтые гексагональные призматические кристаллы или двулучепреломляющие красные октаэдры. tпл=560°С (плавится с разложением). Диамагнитен. Мало растворим в воде ПР(AgI)=8,1.10-17 (t=25оC), растворяется в концентрированной иодоводородной кислоте, иодидах щелочных металлов. Под действием света разлагается на элементы. Присоединяет аммиак. Молярная электропроводность при бесконечном разведении при 25оС равна 138,7 Cм.см2/моль [4]. Получают в лаборатории (в темноте) обработкой раствора AgNO3 раствором НI или иодида щелочного металла, путем непосредственного взаимодействия паров иода с металлическим серебром, хлоридом или бромидом серебра при нагревании, действием НI на металлическое серебро на холоду. Применяется для получения светочувствительных пленок.
-61,9 кДж/моль;-66,4 кДж/моль;115,5 Дж/моль.K [3].

Сульфид серебра (I) Ag2S. Встречается в природе в виде минерала аргентита или акантита. При температуре ниже 179оС орторомбические (или моноклинные) черные (или темно-серые) призматические кристаллы (плотность 7,326 г/см3 [2]), которые соответствуют природному акантиту, а при температуре выше 179оС - черные (или темно-серые) кубические кристаллы (плотность 7,317 г/см3 [2]), которые соответствуют природному аргентиту. tпл=827°С [1]. Мало растворим в воде ПР(Ag2S)=4,2.10-50 (t=25оC), аммиаке, тиосульфатах щелочных металлов. Растворяется в азотной кислоте и растворах цианидов щелочных металлов. Можно получить взаимодействием серебра и его соединений с серой, сероводородом или сульфидами. Применяется в качестве катализатора некоторых химических реакций.
-32,8 кДж/моль;-40,8 кДж/моль;144,0 Дж/моль.K [3].

Сульфат серебра (I) Ag2SO4. Диамагнитные белые орторомбические мелкие кристаллы. tпл=660°С [1]. Частично растворяется в воде ПР(Ag2SO4)= 1,2.10-5 (t=25оC). Восстанавливается до металлического серебра водородом, медью, цинком, железом. Молярная электропроводность при бесконечном разведении при 25оС равна 283,8 Cм.см2/моль [4]. Получают взаимодействием серебра, оксида серебра, нитрата или карбоната серебра (I) с серной кислотой. Раствор Ag2SO4 в H2SO4 применяют для поглощения СО препаративной химии.
-717,2 кДж/моль;-619,6 кДж/моль;199,8 Дж/моль.K [3].

Тиосульфат серебра (I) Ag2S2O3. Неустойчивый белый порошок. Мало растворим в воде. Растворяется в аммиаке и растворах тиосульфатов щелочных металлов с образованием координационных соединений. Молярная электропроводность при бесконечном разведении при 25оС равна 298,6 Cм.см2/моль [4]. Получают взаимодействием ацетата или фторида серебра (I) с тиосульфатом натрия.

Нитрат серебра (I) AgNO3. При температуре ниже 157°С - бесцветные орторомбические кристаллы, при температуре выше 157°С - бесцветные ромбоэдрические кристаллы; tпл=212,6°С [1], плотность 4,352 г/см3 [2]. Растворяется в воде, метаноле, этаноле, ацетоне, пиридине. Разлагается при нагревании. Молярная электропроводность при бесконечном разведении при 25оС равна 133,36 Cм.см2/моль [4]. Получают действием азотной кислоты на серебро , оксид, сульфид или карбонат серебра (I). Применяют для изготовления зеркал, для производства светочувствительных эмульсий, красителей для хлопчатобумажных тканей, в качестве катализатора, а также в медицине.
-124,5 кДж/моль;-33,6 кДж/моль;140,9 Дж/моль.K [3].

Ортофосфат серебра (I) Ag3PO4. Желтые кубические кристаллы. tпл=849°С [1], плотность 6,37 г/см3 [2]. Чувствителен к свету. Мало растворим в воде ПР(Ag3PO4)=1,8.10-16 (t=25оC). Растворяется в аммиаке, минеральных кислотах. Молярная электропроводность при бесконечном разведении при 25оС равна 392,7 Cм.см2/моль [4]. Получают взаимодействием нитрата серебра с подкисленным раствором ортофосфата натрия. Применяют для изготовления светочувствительной бумаги и эмульсий.

Карбонат серебра (I) Ag2CO3. Желтовато-белые ромбоэдрические кристаллы. Плотность 6,077 г/см3 [2]. Мало растворим в воде ПР(Ag2CO3)=8,1.10-12 (t=25оC), растворяется в аммиаке или растворах цианидов и тиосульфатов щелочных металлов. Разлагается при кипячении с большим количеством воды или нагревании на воздухе. Молярная электропроводность при бесконечном разведении при 25оС равна 262,4 Cм.см2/моль [4]. Получают взаимодействием нитрата серебра (I) с карбонатом или гидрокарбонатом натрия.

Цианид серебра (I) AgCN. Бесцветные ромбоэдрические кристаллы; tпл=320-350°С [2], плотность 3,95 г/см3 [2]. Мало растворим в воде ПР(AgCN)=1,6.10-14 (t=25оC), растворяется в аммиаке или растворах солей аммония, цианидов и тиосульфатов щелочных металлов с образованием координационных соединений. Молярная электропроводность при бесконечном разведении при 25оС равна 139,9 Cм.см2/моль [4]. Получают взаимодействием солей серебра (I) с цианидом щелочного металла. Применяют как компонент светочувствительного при гальваническом серебрении; в производстве нитрилов и изонитрилов.
145,9 кДж/моль;156,9 кДж/моль;107,2 Дж/моль.K [3].

Оксалат серебра (I) Ag2C2O4. Белые моноклинные кристаллы. Плотность 5,029 г/см3 [2]. Мало растворим в воде, чувствителен к свету. Разлагается при нагревании до 100оС. При 140оС разлагается со взрывом. Молярная электропроводность при бесконечном разведении при 25оС равна 271,8 Cм.см2/моль [4]. Получают взаимодействием нитрата серебра (I) c щавелевой кислотой или оксалатом щелочного металла.

Соединения двухвалентного серебра.

Оксид серебра (II) AgO. Диамагнитный серовато-черный кристаллический порошок. Плотность равна 7,48 г/см3 [2]. Не растворяется в воде, растворяется в кислотах. Устойчив при обычной температуре. Разлагается на элементы при нагревании до 100оС. Обладает свойствами полупроводника. Получают действием озона на металлическое серебро или на Ag2O, AgNO3 и Ag2SO4. Применяют для изготовления электродов в серебряно-цинковых элементах и аккумуляторах.

Фторид серебра (II) AgF2. Парамагнитный коричнево-черный порошок с tпл=690оС. Разлагается под действием воды или влажного воздуха. Обладает окислительным действием по отношению к иодидам, спирту, солям хрома (III) и марганца (II). Получают действием газообразного фтора на металлическое серебро при 250-300оС.